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PVA漿料的退除工藝
集萃印花網  2009-09-18 00:00:00

    【集萃網觀察】自滌棉混紡織物大規(guī)模生產起,退除PVA(聚乙烯醇)漿料,一直是實際生產中棘手的問題。

    筆者在山東省一家印染廠工作時,發(fā)現13/13433/299滌棉細紡織物預定形后布面嚴重泛黃,并伴有大小不一的黃點。該織物的前處理工藝為:堿氧冷軋堆→水洗→堿煮→氧漂→烘干。究其原因,使半制品退漿不凈的殘漿的主要組分為PVA。

    筆者還在山東省另一家印染廠現場發(fā)現了同樣的情況,13/13 394/315滌棉家紡特寬產品,在前定形機上的織物除了嚴重泛黃,布面上的黃點(斑)密集,也是因為PVA漿料未退凈所致。

    本文簡單介紹PVA的清水退漿工藝。

    1 PVA簡述

    1.1 PVA的由來

    PVA,即聚乙烯醇,為一線性高分子物,系通過水解聚醋酸乙烯制得:

    再將聚醋酸乙烯酯水解,得到聚乙烯醇(PVA)和醋酸。水解完全的,稱為全醇化PVA;不完全水解的,即大分子鏈中仍含有部分醋酸乙烯酯的,稱為部分醇解型PVA。

    1.2 PVA特性

    PVA的分子量越大,其水溶性越差,粘度也越高。根據分子量不同,可分為高粘度(n>1 500),中粘度(n=1 000~1 500)和低粘度(n<1 000)三個品種。

    PVA的醇解度越高,水溶性越差。全醇解型的PVA在常溫水中僅發(fā)生溶脹而不溶解,而80℃以上時才有較好溶解度;部分醇解型的PVA在水中可溶解,但在常溫下易凝結。在堿性介質中,PVA產生凝聚,并與纖維素纖維的結合力增強。

    1.3紡織漿料中的PVA

    由于滌綸纖維的加入,若單以淀粉上漿,則上漿質量達不到織造要求。PVA粘度高,在滌綸纖維上成膜后,不僅強度、延伸度好,而且與纖維的抱合力強,不易脫落。這就是滌棉織物長期使用PVA的原因。

    為了獲得可靠的漿紗效果,織造廠一般使用聚合度1 750,醇解度99.5%的PVA。但這種PVA的水溶性很差,退漿困難。如果兼顧上漿的效果和易退漿的優(yōu)點,印染廠希望織造廠使用聚合度1 700~1 750,醇解度86%~89%的PVA。然而,即使使用該類PVA,若退漿工藝、操作稍有不慎,仍會造成退漿不凈?椢镌跓、熱定形時,由于布面溫度升高脫水,脫水后的PVA結晶度增加,溶解度進一步下降,從而增加了退漿難度,使其僅能在水中膨化、凝膠,而難以溶解。

    目前紡織廠已很少使用100%PVA上漿,大多以與淀粉為主,以及與其它漿料混合使用。表1為常用的混合漿料的組成。

    表1常用混合漿料的組成

    注:用于高速布機織造的經紗上漿率還將大幅度提高。

    2 滌棉織物常用退漿工藝

    2.1燒毛干落布→堿退、煮一浴或堿氧一浴冷軋堆

    2.1.1 PVA的膨化時間

    采用上述工藝欲使PVA在水中溶解,或PVA在氧化劑中裂解,首先需使PVA漿膜膨化。不同漿料的膨化時問如下:

    漿料 時間/s

    特制淀粉醚 220

    PVA(部分醇解型)800

    低成鹽度CMC 1 140

    PVA(完全醇解型) 3 600

    注:漿料薄膜60 mm X 15 mm X0.2 mm,浸入水中50 min,水溫20℃,測試10次平均數。

    完全醇解型PVA的膨化時間需60 min以上?紤]到燒毛后PVA結晶的變化,還需延長時間。因而上述工藝,燒毛干落布后未經任何預處理,即在長車上進行退、煮處理,PVA漿膜不能得到充分膨化,就不可能在水中溶解或被氧化劑裂解。

    2.1.2 PVA漿料用NaOH退漿會產生的問題

    (1)任何酯類物質,在燒堿作用下,很容易被水解。聚醋酸乙烯酯也不例外。PVA的水溶性取決于PVA的聚合度和醇解度。因PVA酯基水解和醇解度的提高,同時分子的聚合度增大,結果使PVA的水溶性大大降低,凝結性能更強,這無疑加大了退漿的難度。

    (2)PVA在燒堿中易形成凝膠。若氧漂工藝中以NaOH調節(jié)pH值10.5~11,在浸軋工作液時,織物上的PVA不斷地溶落到工作液中,從而形成凝膠,再粘附在織物或導輥上,形成難以去除的漿斑。

    (3)上述凝膠現象在冷堆工藝中表現得最為明顯。筆者曾觀察過冷堆工藝的工作液,發(fā)現表面浮了一層漂浮物,大量的漂浮物凝結為一層很粘的凝膠。如果停車時間較長,工作液表面將結膜。

Hebeish公司對此曾進行了研究,結果見圖1、2。

    圖1堿濃度對8%PVA溶液粘度的影響圖2不同時間對8%PVA溶液粘度的影響

    注:時間30 min 注:溫度95℃

    從圖l、2看出,堿能使PVA凝膠粘度增加,增加的程度隨堿濃、溫度、時問的增加而上升。在清水中,即圖2中NaOH濃度為0時,相反,則有下降的趨勢。

    2.2氧化劑退漿

    氧化劑用于滌棉織物退漿一般有亞溴酸鈉、H202、NaClO等。采用過硫酸鹽退漿,筆者曾在深圳某印染廠見到過,但它使織物降強嚴重,且是否對PVA有退漿效果,是有置疑。

    從某印染廠實際運行情況來看,二次堿氧,二次氧漂再加過硫酸鹽仍不能退除PVA的原因,可能有以下三點原因:

    (1)過硫酸鹽裂解PVA的條件尚不夠。

    (2)PVA被裂解的程度不夠,不足以改變PVA的水溶性和凝膠性;

    (3)織物所上的PVA種類不同,如纖維級的聚乙烯醇。(維綸)就耐H2O2漂白。

    3 清水退漿工藝

    20世紀80年代,筆者赴日本考察,參觀了日本幾家規(guī)模不大的印染廠,他們采用熱水退漿,僅為4~5格熱水洗。

    1993年,原山東濱洲印染廠試驗曾用清水退漿,即燒毛→60℃熱水洗,進布箱,或直接成卷堆置3~4 h。在練漂機前加裝兩格熱水洗(因地方限制,只能安裝兩格),堆置后的布先經95℃熱水洗兩格,溫水洗一格后,繼續(xù)進行正常的練漂。結果表明,僅以滌棉13/13 433/299(45×45 110×76)為例,月產量達400萬碼,連續(xù)生產了近四年,從未發(fā)生因退漿不凈而造成的質量問題。

    采用堿-氧冷堆再經連續(xù)練漂的山東省某印染廠,筆者曾建議該廠取消冷堆中的所有化學品、助劑,僅以溫水打卷。改進工藝后,可消除黃斑,減輕預定形發(fā)黃的現象。

    實踐證明,清水退漿可以作為PVA漿料的退漿工藝。必須強調,要達到理想的退漿效果,需注意以下幾個問題:

    3.1織物經燒毛后,應立即以冷水(或溫水)滅火。最好不要經蒸氣滅火后再進行軋水堆置。目的是防止織物長時間處于失水狀態(tài)。

    3.2軋水堆置必須保證堆置時間,若軋冷水堆置,則需4~5 h;若以60℃左右的溫水浸軋,則需3 h。最好打卷堆置,便于保溫保濕,若以布箱堆置,應嚴防織物局部風干。

    3.3當漿料組分不清楚時,不論PVA與淀粉的比例,若以半量的淀粉酶(相對于棉織物的酶退漿)退漿,效果更佳。因為淀粉酶使淀粉的轉化率極高,生成物為水溶性很好的糊精和葡萄糖。原來堅韌的漿膜,由于淀粉的去除,漿膜變得松散,使PVA的膨化更加充分,更易洗除,且不易產生凝聚。

    3.4水洗溫度要高,一般在沸水中進行,但水量要求并不高。因為目前運轉的機臺,除了逐格倒流外,在一格水洗槽內也進行逐輥倒流,濃度梯度大,水洗效率高。此外,需采取一邊加水、一邊排水的方法,以防止發(fā)生冷水淋管降溫,被洗下的漿料重新凝聚。

    4 PVA回收

    由于清水退漿工藝沒有使用任何化學品和助劑,有利于PVA回收利用和印染廠清潔生產。

    4.1由于采用一邊加水一邊排放的方法,方便退漿污水的收集。同時由于用水量小,回收的濃度較高,能提高回收利用的價值。

    4.2退漿污水單獨排放處理,可大幅降低印染廠排放污水中的COD。

    目前,印染污水中的COD平均值在1 200~l 400 mg/kg(棉印染企業(yè)、化纖印染要遠高于這個數)。據有關資料介紹,污水中的COD主要來自紡織漿料。可以設想,若以淀粉酶處理純棉和滌棉織物,因淀粉形成的COD將大幅下降,且這類COD可生化性很強,比較容易處理,印染污水的COD可降低約40%。以排放量每天5 000 t為例,要處理到一級排放標準,其費用約為900萬元人民幣。如果以“元/噸COD”計,則處理成本將下降360萬元。

    來源: 印染在線  作者:陳友波(山東濱印集團,山東濱,rJl 256617)

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