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有機(jī)硅樹脂乳液制備及應(yīng)用
集萃印花網(wǎng)  2012-01-06

    【集萃網(wǎng)觀察】有機(jī)硅具有潤滑、柔軟、疏水、易成膜和耐熱等性能,原料成本低,產(chǎn)品無毒、無環(huán)境污染,已大量應(yīng)用于現(xiàn)代工業(yè)中。在紡織行業(yè),有機(jī)硅已經(jīng)廣泛應(yīng)用于織物后整理,如柔軟、潤滑、拒水、上漿、涂層和防霉等,已成為工業(yè)中的一類重要助劑。

  以乳液形式存在的有機(jī)硅樹脂可以直接應(yīng)用于織物后整理,具有方便、經(jīng)濟(jì)、環(huán)保等特點(diǎn)。但在使用過程中常常會(huì)出現(xiàn)破乳漂油現(xiàn)象,影響整理效果。因此,制備出的有機(jī)硅乳液具有良好的穩(wěn)定性是應(yīng)用的必要條件。[3-5]1947年,由美國道康寧公司開發(fā)的具有拒水拒油、防污性能的染整助劑的有效成分即為含氫有機(jī)硅聚合物。20世紀(jì)80年代以來,美國、日本、德國等報(bào)道的氨基改性氟代硅油整理劑可賦予織物高度耐久的防水性。[3]這些整理劑均是先制備出有機(jī)硅有效成分,再配制成印染工作液使用。

  乳液聚合簡化了有機(jī)硅印染助劑的制備工藝,合成的乳液可直接用于織物整理,降低了生產(chǎn)成本。[6]本實(shí)驗(yàn)由乳液聚合法直接制備有機(jī)硅樹脂乳液,研究聚合反應(yīng)工藝條件對(duì)乳液穩(wěn)定性的影響,并最終將有機(jī)硅樹脂乳液應(yīng)用于織物整理。

  1實(shí)驗(yàn)

  1.1材料和儀器

  材料:有機(jī)硅單體[由甲基三乙氧基硅烷(工業(yè)級(jí))和羥基硅油(工業(yè)級(jí))按照20∶80的質(zhì)量比配制而成,深圳泰科科技有限公司]。十二烷基硫酸鈉(上海試劑總廠)、Span-20[中國醫(yī)藥(集團(tuán))上;瘜W(xué)試劑公司]為化學(xué)純,氫氧化鈉(上海試劑總廠)、冰醋酸(天津市化學(xué)試劑一廠)為分析純。

  織物:經(jīng)練漂的常規(guī)滌棉和滌綸織物。

  儀器:P-AO型立式軋車、MiniTenter型連續(xù)式定型烘干機(jī)(臺(tái)灣瑞比染色試機(jī)有限公司);YG026A型電子織物強(qiáng)力機(jī)(常州市第二紡織機(jī)械廠);ZBD型白度儀(北京康光儀器有限公司);YB813型織物沾水度測定儀(溫州大隆紡織儀器有限公司)。

  1.2有機(jī)硅乳液的制備

  以硅烷偶聯(lián)劑和羥基硅油為原料,利用堿催化陰離子聚合直接制備有機(jī)硅乳液。通過滴加有機(jī)硅單體控制反應(yīng)速度和乳膠粒粒度,反應(yīng)主要為均相成核,聚合(增長)反應(yīng)在膠束表面進(jìn)行。

  在250mL四口圓底燒瓶中依次加入2種乳化劑Span-20和十二烷基硫酸鈉(10%~40%,2種乳化劑用量不同)、氫氧化鈉(4%~10%)和去離子水100g,加熱升溫至70℃后緩慢滴加一定量的有機(jī)硅單體5~8g,加完后繼續(xù)攪拌反應(yīng)至設(shè)定時(shí)間。反應(yīng)結(jié)束后,快速冷卻反應(yīng)液,加入2mL醋酸,調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH為6~7,出料得所需乳液。

  1.3整理工藝

  浸軋(兩浸兩軋,軋余率80%)→烘干(80℃,3min)→焙烘(170℃,3min)

  1.4性能測試

  1.4.1拒水效果

  拒水效果按照GB4745-84《紡織織物表面抗?jié)裥詼y定方法》在淋水儀上進(jìn)行測試。拒水性能共分為6級(jí),分別為100分、90分、80分、60分、50分和0分。其中,100分:表面無粘著水珠或被潤濕現(xiàn)象;90分:表面輕度無規(guī)則粘著水珠或被潤濕現(xiàn)象;80分:表面在噴著點(diǎn)處被潤濕;70分:整個(gè)表面受到部分潤濕;50分:整個(gè)表面受到全部潤濕;0分:正反面均全部潤濕。

  1.4。2折皺回復(fù)角

  折皺回復(fù)角采用自制板式量角器測量,在經(jīng)過整理的織物上取T型經(jīng)緯各3塊試樣,并標(biāo)明經(jīng)緯向。將試樣平整地夾在試樣板上,然后將試樣折疊,以1kg重錘壓5min,釋去壓重15s后,以自制量角器讀取急彈回復(fù)角,待5min后再讀取緩彈回復(fù)角。急彈回復(fù)角為經(jīng)向急彈回復(fù)角的平均值和緯向急彈回復(fù)角的平均值之和,緩彈回復(fù)角為經(jīng)向緩彈回復(fù)角的平均值和緯向緩彈回復(fù)角的平均值之和。

  1.4.3強(qiáng)力

  強(qiáng)力在織物強(qiáng)力儀上測量,布樣25cm×5cm,測試試樣夾持間距為10cm。

  2結(jié)果與討論

  2.1有機(jī)硅乳液制備正交實(shí)驗(yàn)

  影響有機(jī)硅乳液穩(wěn)定性的因素順序?yàn)?催化劑用量(對(duì)單體質(zhì)量)>乳化劑質(zhì)量比>有機(jī)硅單體用量>反應(yīng)時(shí)間>乳化劑用量(對(duì)單體質(zhì)量)。(1)催化劑用量過低,則單體的轉(zhuǎn)化率就低,催化劑用量增大,初期形成的反應(yīng)活性中心數(shù)目增多,轉(zhuǎn)化率增加。但用量增大到一定程度后,反而使乳液體系的穩(wěn)定性降低,原因是過量的催化劑導(dǎo)致離子型活性中心形成,起到了電解質(zhì)的作用,催化劑用量選4%較適宜;(2)隨乳化劑用量的增大,乳液的穩(wěn)定性提高,但到一定程度后,乳液的穩(wěn)定性稍呈下降趨勢。這是因?yàn)槿榛瘎┯昧坎煌,所形成的膠束濃度也不同。按照Harbin的經(jīng)典理論,所生成的膠粒都有一個(gè)粒徑分布。一般來說,乳化劑用量越大,體系中膠束濃度就越大,形成的膠束、膠粒也越多,粒徑分布越寬,越易生成小粒徑的膠粒。乳化劑用量越少,體系中乳化劑膠束濃度就越低,成核期越長,轉(zhuǎn)化率越低,粒徑也越大,粒徑分布也越寬。如果乳化劑用量不足(乳化劑濃度過低),乳液穩(wěn)定性就差,甚至產(chǎn)生凝聚現(xiàn)象。綜合考慮,乳化劑用量選20%;(3)乳化劑質(zhì)量比對(duì)乳液穩(wěn)定性的影響也很大。一般認(rèn)為,被乳化物質(zhì)的HLB值與乳化劑的HLB值相接近時(shí),兩者的親和力大,形成的乳液穩(wěn)定。當(dāng)m(Span-20)∶m(十二烷基硫酸鈉)為3∶4時(shí),可以獲得較好的乳化效果;(4)有機(jī)硅單體越少,制備的乳液穩(wěn)定性越好。這是由于有機(jī)硅單體用量增加時(shí),最終生成的有機(jī)硅聚合物增多,從而產(chǎn)生被乳化組分沉降析出的現(xiàn)象。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果看,有機(jī)硅單體用量選50g/L較適宜;(5)反應(yīng)時(shí)間為7h時(shí)得到的乳液穩(wěn)定性較好。

  2.2整理效果

  將制得的有機(jī)硅乳液應(yīng)用于滌棉和滌綸織物的整理,織物經(jīng)整理后產(chǎn)生拒水效果。由于硅樹脂結(jié)構(gòu)中含有反應(yīng)性基團(tuán)(—OCH2CH3),經(jīng)過高溫烘焙,整理劑能夠與纖維的活性基團(tuán)(如—OH)反應(yīng),在織物上形成一層疏水性的薄膜,從而具有一定的拒水性能。整理前后織物白度基本不變,折皺回復(fù)角減小。原因是整理過程中有機(jī)硅整理劑在織物表面通過分子間及與纖維分子間相互交聯(lián)形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),使織物從形變中回復(fù)的能力降低。其中,滌綸織物整理后折皺回復(fù)角減小得更多。

  滌棉和滌綸織物整理后拒水效果相當(dāng),白度變化也類似。但滌棉織物整理后強(qiáng)力損失更多。

  3結(jié)論

  3.1陰離子催化乳液聚合有機(jī)硅樹脂時(shí),用Span-20/十二烷基硫酸鈉作為復(fù)配乳化劑,可以制備穩(wěn)定性能良好的有機(jī)硅樹脂乳液。

  3.2當(dāng)催化劑用量為4%、乳化劑[m(Span-20)∶m(十二烷基硫酸鈉)為3∶4]用量為20%、有機(jī)硅單體為50g/L、反應(yīng)時(shí)間為7h時(shí),制得的乳液穩(wěn)定性最好。

  3.3制得的有機(jī)硅樹脂乳液可直接用于滌棉和滌綸織物的整理,且整理后織物的拒水性能得到改善,但折皺回復(fù)角、白度和強(qiáng)力有所下降。

  來源:印染世界商情網(wǎng)

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